有機(jī)顏料生產(chǎn)廢水污染物種類多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，含有較多大分子難降解的基團(tuán)，且水量水質(zhì)波動(dòng)大，COD、有機(jī)氮、鹽分濃度較高，屬于典型的難降解有機(jī)廢水。目前，對(duì)于顏料廢水的治理主要采用厭氧+好氧為主的生化法，預(yù)處理和深度處理最常用的是混凝沉淀和Fenton氧化，其他還包括化學(xué)沉淀、過濾、吸附、電解、膜分離等。

河北省某化工企業(yè)主要生產(chǎn)有機(jī)顏料，在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生了大量有機(jī)顏料廢水。本工程基于顏料生產(chǎn)企業(yè)的要求，以及段云霞等的研究成果，根據(jù)不同水質(zhì)特點(diǎn)分別采取了鐵碳微電解、Fenton氧化、光合細(xì)菌、生化反應(yīng)等工藝對(duì)污水進(jìn)行治理，在保證達(dá)標(biāo)排放的前提下，最大程度降低了運(yùn)行成本。工程調(diào)試完成后，整個(gè)污水治理系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，各項(xiàng)出水指標(biāo)優(yōu)于預(yù)期要求。

1、水質(zhì)水量分析

河北省某化工企業(yè)主要生產(chǎn)有機(jī)顏料，廢水來源主要是工藝廢水、廢氣吸收廢水、地面沖洗水、生活污水等。廢水按水質(zhì)可以分為4大類：第1類為高濃度廢水A(COD高、鹽分低)，主要來源于精制廢水、濾洗廢水、粗品車間廢水，主要污染物為COD、苯系物等；第2類為高濃度廢水B(COD高、鹽分高)，主要來源于結(jié)晶過濾廢水、濾洗廢水、精餾塔頂流出液、廢氣吸收廢水、粗品車間廢水、母液，主要污染物為COD、苯系物、二氯乙烷、二甲基甲酰胺、水合肼、鹽分等；第3類為低濃度廢水C，主要來源于消化廢水、水沖泵廢水、地面沖洗廢水、蒸餾放料槽廢水、蒸汽尾水、生活污水，主要污染物為COD、SS、氨氮、總磷、苯系物等；第4類為稀廢水D，主要來源于產(chǎn)品洗水，主要污染物為COD、SS等。根據(jù)廢水水質(zhì)不同先分質(zhì)處理，再合并處理。最終處理出水執(zhí)行《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(CJ343—2010)的B等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。各類廢水水質(zhì)水量如表1所示。

表1廢水水質(zhì)和水量

2、工藝分析

廢水處理工藝流程如圖1所示。

圖1廢水處理工藝流程

根據(jù)4類廢水水質(zhì)，采取不同的方式進(jìn)行處理，最后混合進(jìn)入生化系統(tǒng)。高濃度廢水A首先匯入1#集水池，然后經(jīng)提升泵進(jìn)入1#Fenton池進(jìn)行氧化預(yù)處理，隨后進(jìn)入調(diào)節(jié)池。低濃度廢水C直接進(jìn)入調(diào)節(jié)池。高濃度廢水B首先匯入2#集水池，然后經(jīng)提升泵進(jìn)入鐵碳微電解池。

鐵碳微電解工藝主要是利用設(shè)備中填充的鐵碳微電解填料中鐵和碳產(chǎn)生的“原電池”效應(yīng)治理廢水，適合化工廢水的處理，尤其對(duì)于廢水中的氨基、硝基、苯環(huán)等難降解物質(zhì)，能起到破環(huán)斷鏈，將難降解物質(zhì)變?yōu)槿菀捉到馕镔|(zhì)，增強(qiáng)廢水的可生化性。高濃度廢水B的pH在2.2左右，不需提前酸化，可以直接進(jìn)入鐵碳微電解池。

鐵碳微電解池內(nèi)安裝高質(zhì)量鐵碳填料，在處理過程中不產(chǎn)生板結(jié)和鈍化。鐵碳微電解池出水含大量的Fe2+，進(jìn)入2#Fenton池后加入H2O2可以發(fā)生Fenton氧化反應(yīng)，進(jìn)一步去除廢水中的污染物，然后匯入調(diào)節(jié)池。3類廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池混合后進(jìn)入?yún)捬醭?，在厭氧菌作用下將高分子物質(zhì)斷鏈和開環(huán)，進(jìn)一步提高廢水的可生化性，對(duì)COD也有一定的去除率。

廢水經(jīng)過厭氧池處理后進(jìn)入PSB(photo synthetic bacteria)反應(yīng)池，利用光合細(xì)菌進(jìn)一步降低廢水中的COD和氨氮。光合細(xì)菌在自然界中分布廣，既可以在有光照射無氧環(huán)境中生存，也可以在無光照有氧環(huán)境中生存。PSB反應(yīng)池是通過投加特殊的光合細(xì)菌對(duì)污水進(jìn)行處理，對(duì)高濃度有機(jī)廢水具有明顯的優(yōu)勢(shì)。

在PSB反應(yīng)池中安裝大夾片填料利于光合細(xì)菌固著生長(zhǎng)，可減少其流失。本工程廢水含鹽量很高，可以發(fā)揮PSB耐高鹽的特點(diǎn)，在無光照有氧環(huán)境中對(duì)廢水進(jìn)行治理。PSB反應(yīng)池出水經(jīng)A/O池進(jìn)一步去除有機(jī)物和氮元素，然后與稀廢水D混合進(jìn)入接觸氧化池。接觸氧化池出水達(dá)標(biāo)排放，進(jìn)入城市下水道。

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3、主要構(gòu)筑物與設(shè)備參數(shù)

1、集水池

集水池2座，鋼砼結(jié)構(gòu)，內(nèi)襯防腐材料。1#集水池有效容積50m3，2#集水池有效容積100m3。每池安裝污水提升泵2臺(tái)(1用1備)，型號(hào)IHF65-50-125，P=3kW；池底布設(shè)穿孔曝氣管1套，安裝電磁流量計(jì)1臺(tái)。

2、鐵碳微電解池

鐵碳微電解池1座，鋼砼結(jié)構(gòu)，內(nèi)襯防腐材料，有效容積40m3。池內(nèi)安裝鐵碳微電解填料25m3，池底安裝曝氣管道，與生化系統(tǒng)共用風(fēng)機(jī)，鼓風(fēng)量450L/min。

3、Fenton氧化池

Fenton氧化池2座，鋼砼結(jié)構(gòu)，內(nèi)襯防腐材料。1#Fenton池有效容積20m3，2#Fenton池有效容積40m3。兩池共用酸、堿、硫酸亞鐵、雙氧水、PAM投加設(shè)備。

4、調(diào)節(jié)池

調(diào)節(jié)池1座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積1200m3。污水提升泵2臺(tái)(1用1備)，型號(hào)IHF80-65-125，P=5.5kW；池底安裝穿孔曝氣管1套。

5、厭氧池

厭氧池1座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積1600m3。潛水?dāng)嚢杵?臺(tái)，型號(hào)QJB7.5/12，P=7.5kW，轉(zhuǎn)速480r/min。

6、厭氧沉淀池

厭氧沉淀池1座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積75m3，水力停留時(shí)間4.2h，水力表面負(fù)荷1.2m3/(m2˙h)。安裝污泥回流泵2臺(tái)(1用1備)，型號(hào)80ZW65-25，P=7.5kW。

7、PSB反應(yīng)池

PSB反應(yīng)池4座，鋼砼結(jié)構(gòu)，總有效容積1760m3。安裝大夾片填料1100m3。HSR125型三葉羅茨鼓風(fēng)機(jī)4臺(tái)，池底安裝穿孔曝氣管道。

8、PSB沉淀池

PSB沉淀池1座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積100m3，水力停留時(shí)間3.7h，水力表面負(fù)荷1.4m3/(m2˙h)。安裝污泥回流泵2臺(tái)(1用1備)，型號(hào)80ZW65-25，P=7.5kW。

9、A池

A池2座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積600m3。HSR150型三葉羅茨鼓風(fēng)機(jī)3臺(tái)(2用1備)，與O池共用，安裝大夾片填料360m3。

10、O池

O池2座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積480m3。鼓風(fēng)機(jī)與A池共用，安裝小夾片填料300m3。

11、二沉池

二沉池1座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積120m3，水力停留時(shí)間4.5h，水力表面負(fù)荷1.36m3/(m2˙h)。安裝污泥回流泵2臺(tái)(1用1備)，型號(hào)80ZW65-25，P=7.5kW。

12、接觸氧化池

接觸氧化池4座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積1200m3。HSR150型三葉羅茨鼓風(fēng)機(jī)2臺(tái)，安裝大夾片填料750m3。

13、終沉池

終沉池2座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積150m3，水力停留時(shí)間4.2h，水力表面負(fù)荷0.68m3/(m2˙h)。安裝污泥回流泵2臺(tái)(1用1備)，型號(hào)80ZW65-25，P=7.5kW。

14、污泥濃縮池

污泥濃縮池2座，鋼砼結(jié)構(gòu)，有效容積275m3。污泥泵3臺(tái)(2用1備)，規(guī)格：Q=30m3/h，H=18m，P=4kW。

4、工程調(diào)試及運(yùn)行結(jié)果

1、工程調(diào)試

廢水處理工程設(shè)計(jì)階段對(duì)高濃度廢水進(jìn)行了鐵碳微電解和Fenton氧化小試試驗(yàn)，綜合考慮成本和排放要求，分別確定了廢水A的COD去除率達(dá)到30%，廢水B的COD去除率達(dá)到50%的最佳藥劑投加量和反應(yīng)時(shí)間，以此指導(dǎo)現(xiàn)場(chǎng)調(diào)試。生化處理部分在廢水處理工程建成后直接現(xiàn)場(chǎng)調(diào)試。

高濃度廢水A加硫酸調(diào)節(jié)pH為3~4后進(jìn)入1#Fenton池，向池內(nèi)投加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的硫酸亞鐵和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的雙氧水，氧化4h，可以去除30%的COD。

高濃度廢水B本身pH在2.2左右，可以直接進(jìn)鐵碳微電解池，控制微電解反應(yīng)4h，氣水比3:1。鐵碳微電解池出水加酸調(diào)節(jié)pH=3后進(jìn)入Fenton氧化池，補(bǔ)充質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的雙氧水，F(xiàn)enton氧化4h。Fenton氧化池出水加石灰調(diào)節(jié)pH=8.5。在上述條件下，COD去除率可以達(dá)到50%。

廢水A、B、C混合后進(jìn)入?yún)捬醭?，通過厭氧菌作用提高廢水的可生化性。調(diào)試過程中控制COD容積負(fù)荷在0.3kg/(m3˙d)，根據(jù)m(COD):m(N):m(P)-200:5:1，適當(dāng)投加營(yíng)養(yǎng)元素。

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企業(yè)購(gòu)買PSB混合菌種后自行培養(yǎng)馴化。調(diào)試過程中定期投加菌種，補(bǔ)充光合細(xì)菌的流失。調(diào)試初期投加營(yíng)養(yǎng)劑，增加廢水的可生化性，并激活光合細(xì)菌的活性。PSB系統(tǒng)調(diào)試初期進(jìn)水COD控制在1000mg/L以下，后續(xù)進(jìn)水COD逐漸提高到6000mg/L左右。經(jīng)過2個(gè)月的時(shí)間，完成了PSB反應(yīng)池的調(diào)試。水力停留時(shí)間44h，進(jìn)水pH控制在7左右，COD去除率在70%左右。

生化池接種污泥取自城市污水廠脫水后新鮮干污泥，含水率約為80%。調(diào)試階段，A池投加40t，O池投加20t，接觸氧化池投加60t，共分2次添加。首先將低濃度廢水C和稀廢水D引入系統(tǒng)，并增加少量糞便污水。前3天控制曝氣8h，停機(jī)4h，后續(xù)逐步減少停機(jī)時(shí)間直至連續(xù)曝氣，A池溶解氧控制在0.5mg/L，O池溶解氧控制在2mg/L。

培菌過程中觀察生物相和進(jìn)出水的變化，經(jīng)過調(diào)試，確定A/O系統(tǒng)污水回流比控制在200%效果最佳。A/O系統(tǒng)污泥回流比控制在70%，主要回流到A池，根據(jù)污泥濃度變化，污泥也可少量回流到O池。接觸氧化池在調(diào)試期間保持終沉池污泥回流，調(diào)試完成后終沉池污泥不再回流，直接進(jìn)污泥濃縮池。

每天產(chǎn)生的305t稀廢水D，根據(jù)調(diào)試情況，部分可作為厭氧池或PSB生物反應(yīng)池濃度控制調(diào)配用水。

2、運(yùn)行結(jié)果

廢水處理工程建成后，經(jīng)過調(diào)試，運(yùn)行情況良好，出水水質(zhì)達(dá)到《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(CJ343—2010)的B等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。出水水質(zhì)和排放標(biāo)準(zhǔn)見表2，表中數(shù)據(jù)為多次檢測(cè)平均值。

表2各單元處理效果及排放標(biāo)準(zhǔn)

5、運(yùn)行成本分析

電費(fèi)：電價(jià)0.7元/(kW˙h)，電費(fèi)成本2.82元/m3。人工費(fèi)：3人，平均每人3000元/月，人工成本0.32元/m3。藥劑費(fèi)：聚丙烯酰胺消耗量0.1kg/m3，聚丙烯酰胺成本0.86元/m3；雙氧水消耗量10kg/m3，雙氧水成本3.10元/m3；硫酸亞鐵消耗量1kg/m3，硫酸亞鐵成本0.17元/m3；硫酸消耗量1kg/m3，硫酸成本0.17元/m3；鐵碳微電解填料消耗量0.4kg/m3，填料成本1.17元/m3；液堿消耗量7kg/m3，液堿成本1.94元/m3；復(fù)配劑消耗量0.5kg/m3，復(fù)配劑成本3.5元/m3；營(yíng)養(yǎng)劑成本0.8元/m3；PSB系統(tǒng)光合細(xì)菌培養(yǎng)成本0.3元/m3；自來水成本0.13元/m3。綜合電費(fèi)、人工費(fèi)、藥劑費(fèi)，總運(yùn)行成本15.28元/m3。

6、結(jié)論

顏料生產(chǎn)過程排放的廢水種類非常多，且水質(zhì)差異比較大，本項(xiàng)目共產(chǎn)生16股廢水，根據(jù)各股廢水特點(diǎn)合并為4大類，分別采取不同的預(yù)處理措施后進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。廢水經(jīng)處理后，出水pH=7.5，COD≤120mg/L，NH3-N≤3mg/L，TN≤13mg/L，遠(yuǎn)低于《污水排入城鎮(zhèn)下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(CJ343—2010)的B等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。噸水運(yùn)行成本15.28元。

本工藝對(duì)于有機(jī)顏料廢水的治理具有較為明顯的優(yōu)勢(shì)，其充分利用了部分廢水pH較低的特點(diǎn)進(jìn)行鐵碳微電解和Fenton氧化，降低了廢水COD，并提高了B/C，利于后續(xù)生化處理。分類預(yù)處理可有效減少?gòu)U水處理設(shè)施設(shè)備的投資，同時(shí)減少了藥劑投加量和運(yùn)行成本。PSB對(duì)難降解廢水，尤其含苯系物和染料類廢水的治理具有明顯的優(yōu)勢(shì)。工藝最后采用A/O和接觸氧化保證了出水達(dá)標(biāo)。本工藝設(shè)計(jì)合理，處理成本不高，系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定，可以為有機(jī)顏料廢水或者含有硝基、苯環(huán)、胺類等難降解物質(zhì)廢水的治理提供借鑒。

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